水中残存的痕量氰化物如何检测（水质氰化物测定步骤）

氰化物是重要的化工原料和化工产品，来源于冶金生产和车辆的尾气排放，可通过废水、废气进入环境。氰化物有毒，在环境中允许存在的限值很低，如GB/T 14848—2017《地下水质量标准》规定Ⅰ类地下水中氰化物的限值应不大于0.001mg·L，这就要求氰化物检测需要极高的灵敏度。氰化物的测定方法主要有分光光度法、气相色谱法、气相色谱-质谱法、电化学法等，但测定下限不大于0.001mg·L的方法却很少；石墨炉原子吸收光谱法、气相色谱-串联质谱法、毛细管电泳-激光诱导荧光法以及采用安培检测器的离子色谱法等灵敏度较高，但这几种方法均需要借助大型检测设备。

基于戊烯二醛反应(Konig反应)的异烟酸-巴比妥酸分光光度法是氰化物测定的标准方法，鉴于将氰化物转变为氯化氰是该方法独立的中间环节，利用氯化氰沸点低(14℃)、在酸性条件下稳定的特性，本工作以吹气分离法富集水中的氯化氰，以提高异烟酸-巴比妥酸分光光度法检测氰化物的灵敏度。下面看下氰化物具体测定步骤。

1.1 水样的预处理

按照HJ 484—2009《水质 氰化物的测定 容量法和分光光度法》的要求，检查水样中是否存在活性氯等氧化剂以及NO2-、硫化物、碳酸盐、油类等干扰物，并予以相应的处理。取200mL经上述处理的水样，按照HJ 484—2009中总氰化物的测定要求进行预蒸馏，以 10mL1.0％(质量分数)氢氧化钠溶液吸收，得到经预处理的水样100mL。试验过程所用的氰化物标准溶液则无需预蒸馏，直接取适量的氰化物标准溶液，加入0.1％氢氧化钠溶液稀释至60.0mL。

1.2 水样的测定

在25℃实验室中，取150mL1.5％氢氧化钠溶液于空气净化瓶中，向氯化氰吸收转化装置的3个吸收管中各加入5.00mL吸收液；取水样60.0mL于氯化氰产生瓶中，加入3mol·L-1磷酸二氢钠溶液10.0mL，混匀后，迅速加入7.5g·L-1氯胺T溶液0.20mL，混匀，反应2min后启动大气采样器，控制空气流量为0.10L·min-1，吹气65min。采用10mm比色皿，以水为参比，分别测定3支吸收管中的溶液在600nm波长处的吸光度A1、A2、A3，计算总吸光度A；另取60.0mL0.1％氢氧化钠溶液，按上述方法测定试剂空白吸光度A0。

水中氰化物与氯胺T的水解产物次氯酸反应生成氯化氰，低沸点的氯化氰经空气分离并输送到氯化氰吸收转化装置中；在氯化氰吸收转化装置中，氯化氰与异烟酸反应生成3-羧基-戊烯二醛，3-羧基-戊烯二醛进一步与巴比妥酸缩合生成蓝色聚甲炔染料，采用分光光度计测量体系在600nm处的吸光度。